Исследование защитного действия ингибиторов углекислотной коррозии

Царьков А.Ю., Роднова В.Ю., Нечаева О.А.


ООО «ПолиЭко-Наука»,

ФГБОУ ВО «СамГТУ»

В статье рассматривается влияние различных факторов на скорость углекислотной коррозии нефтегазопромыслового оборудования, приведены характеристики применяемых в компаниях ингибиторов. Гравиметрическим методом исследована скорость коррозии стали в модели пластовой воды, насыщенной углекислым газом при скоростях потока
0,5 и 2 м/с. Представлены результаты оценки защитного действия водорастворимого азотсодержащего реагента, показано положительное влияние добавок азот- или фосфорсодержащего поверхностно-активного вещества.
Введение
Коррозионное разрушение металлического оборудования является одной из основных проблем
в нефтегазодобыче. Помимо потерь металла (либо в целом, либо локально), последствиями химической и электрохимической коррозии также часто бывают охрупчивание и растрескивание. Оборудование в процессе эксплуатации контактирует с разнообразными коррозионно-активными средами как гомогенными, так и гетерогенными. Наиболее агрессивны по отношению к металлу водные растворы. Агрессивность водной фазы зависит от ее химического состава (содержание растворенных солей, рН, наличие кислорода, углекислого газа и сероводорода), парциального давления газов, температуры, скорости и характера потока [1].

Одним из основных факторов разрушения металла наземного и внутрискважинного оборудования является свободная углекислота (СО), содержащаяся в пластовых водах. Отмечено, что при одинаковом рН коррозия в углекислотной среде протекает более интенсивно, чем в растворах сильных кислот [2]. Поэтому в такой системе необходимы мероприятия по предотвращению коррозии. Наиболее распространено применение ингибиторной защиты.

Поиск водорастворимых ингибиторов, обладающих более низкой способностью к биоаккумуляции по сравнению с маслорастворимыми, при этом эффективно снижающих скорость углекислотной коррозии при высоких скоростях потока, является важной практической задачей, что предопределяет актуальность исследований в данном направлении.

Целью исследований являлась оценка защитных свойств водорастворимых ингибиторов углекислотной коррозии, состоящих из неионогенного азотсодержащего поверхностно-активного вещества (ПАВ), анионного фосфорсодержащего ПАВ и катионного азотсодержащего ПАВ, гравиметрическим методом в динамических условиях при скоростях потока 0,5 и 2 м/с.
Объекты и методы
В работе для сравнительной оценки защитной способности ингибиторов использовалась модель пластовой воды (МПВ), содержащая 1,88 г/л СаCl₂, 2,5 г/л MgCl₂, 2,5 г/л NaHCO3, 46,6 г/л NaCl,
1,46 г/л KCl. Модель готовилась из двух частей (анионной и катионной) на дистиллированной воде
с использованием солей квалификации не ниже ч.д.а. Вода перед испытанием деаэрировалась азотом в течение 30 мин, затем насыщалась углекислым газом в течение 30 мин. Пластины, изготовленные из стали 20, шлифовались до шероховатости Ra не более 1,6 мкм и обезжиривались ацетоном.

Определение защитной способности неионогенного азотсодержащего ПАВ предварительно осуществлялось пузырьковым методом, при небольшой скорости сдвига (0,5 м/с). Для этого в плоскодонную колбу вместимостью 500 см³ помещались подготовленные зачищенные образцы пластинок, колба заполнялась испытуемой средой, затем создавалось перемешивание магнитной мешалкой.

Защитная способность при высокой скорости потока оценивалась на стендовой установке «Моникор Стенд-1» (рис. 1), позволяющей задать циркуляцию потока со скоростью от 0,5 до 4,7 м/с. Для испытания была выбрана скорость 2 м/с. Объем испытуемой среды 12 дм³.
Рис. 1. Циркуляционная установка для проведения стендовых испытаний ингибиторов коррозии «Моникор Стенд-1»
1 — рабочие электрохимические ячейки с электродами; 2 — центробежный насос в коррозионно-стойком исполнении; 3 — буферная емкость с нижним тубусом;
4 — индикатор скорости коррозии Моникор-2; 5 — контакты электродов; 6 — кабель подключения прибора к электродам; 7 — узел ввода ингибитора коррозии;
8 — присоединительные штуцера

Скорость коррозии оценивалась гравиметрическим методом и рассчитывалась по потере массы образцов металла при постоянном барботаже СО₂ (1–2 пузырька в секунду). Температура испытания составляла 30 °С, продолжительность 6 часов. В каждом режиме проводилось два параллельных испытания на трех пластинках металла.
Результаты и обсуждение
Предварительно было протестировано на совместимость с минерализованной водой более 50 композиций, имеющих в основе промышленно выпускаемые азотсодержащие ПАВ и их смеси (амиды, амидоамины, соли линейных и разветвленных четвертичных аминов, производные имидазолинов, алкилпиридины, жирные кислоты таллового масла, аминооксиды), из которых для дальнейших исследований были выбраны водорастворимые реагенты, наиболее эффективно снижающие скорость коррозии. Было выявлено, что дозировка, при которой достигается максимальное защитное действие при содержании активной основы не менее 30 %,
составила 25 мг/л.
Для дальнейших исследований были отобраны вещества, имеющие наиболее приемлемые экологические характеристики. Использовались:
  • неионогенное ПАВ (НПАВ), азотсодержащее, модифицированное с целью повышения растворимости в воде, с концентрацией активного вещества 98 %;
  • катионное ПАВ (КПАВ), азотсодержащее, с концентрацией активного вещества 80 %, остальное — растворитель;
  • анионное ПАВ (АПАВ), фосфорсодержащее, с концентрацией активного вещества 95 %.
Концентрация активной основы во всех композициях составляла 40 % мас. В качестве растворителя применялся низкомолекулярный спирт. Дозировка ингибитора 25 мг/л.
На первом этапе проверялась защитная способность ингибитора на основе азотсодержащего НПАВ при низкой скорости потока (пузырьковым методом). Результаты (табл. 1) показали, что скорость коррозии модели пластовой воды без ингибитора достаточно низкая — 0,12 г/м², добавление ингибитора (25 мг/л) приводит к снижению до 0,02 г/м² ч.
Табл. 1. Скорость коррозии стали в модели пластовой воды, измеренная пузырьковым методом при низкой скорости потока (0,5 м/с)
При высокой скорости потока (2 м/с) коррозионная активность среды значительно возрастает, добавление ингибиторов (25 мг/л) оказывает различное воздействие (табл. 2, рис. 2).
Табл. 2. Скорость коррозии стали в модельной пластовой воде при испытании на стендовой установке со скоростью потока жидкости 2 м/с

Рис. 2. Защитный эффект ингибиторов при скорости потока 2 м/с


ИТОГИ
Как показали результаты, защитное действие НПАВ повышается при добавлении КПАВ в соотношении НПАВ : КПАВ = 3 : 1. НПАВ на основе модифицированного азотсодержащего соединения характеризуется более низкой степенью бионакопления и токсичности по сравнению с маслорастворимыми соединениями, что предпочтительнее для применения. В сочетании с КПАВ при соотношении 3 : 1 достигается, по-видимому, формирование наиболее устойчивой к движению среды защитной пленки. Данная смесь сопоставима по защитному действию с товарными ингибиторами Ипроден К1-А4 и ХПК 002Е, широко применяемыми на месторождениях.

Было выявлено повышение защитной способности НПАВ в сочетании с фосфорсодержащим АПАВ. Действие фосфорсодержащих реагентов специалисты связывают с образованием малорастворимых солей Fe²⁺+ и Са²⁺, которые могут осаждаться на стенках труб [3, 4]. Также увеличение защитного эффекта при использовании данной смеси может объясняться образованием пленки и на анодных и на катодных участках поверхности одновременно.
ВЫВОДЫ
На основании проведенных лабораторных испытаний коррозионной активности модели пластовой воды с минерализацией 55 г/л с постоянным барботажем СО2 показано, что азотсодержащее модифицированное НПАВ проявляет защитную способность к металлу 98,3 % в пузырьковом тесте (скорость потока 0,5 м/с) и 48,8 % при испытании на стендовой установке (скорость потока 2 м/с) при дозировке ингибитора 25 мг/л. Увеличение защитных свойств НПАВ выше 75 % наблюдается при добавлении азотсодержащего КПАВ и фосфорсодержащего АПАВ. Оптимальное соотношение НПАВ и КПАВ/АПАВ = 3 : 1. Полученные результаты могут быть использованы при подборе водорастворимых ингибирующих композиций, отличающихся пониженными бионакоплением и токсичностью.
ЛИТЕРАТУРА
1. Маркин А.Н. Нефтепромысловая химия: Практическое руководство. Владивосток: Дальнаука, 2011. 288 с.
2. Силин М.А. Промысловая химия. Ингибиторы коррозии М.: РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, 2021. 107 c.
3. Alin B., Outlaw B., Jovancicevic V., Ramachandran S., Campbell S. Mechanism of CO₂ corrosion inhibition by phosphate esters. NACE CORROSION Conference, 1999, Product Number: 51300-99037-SG. (In Eng).
4. William M. McGregor. Novel synergistic water soluble corrosion inhibitors. 2004, 26–27 May, International symposium on oilfield corrosion, Aberdeen, United Kingdom, SPE-87570-MS. (In Eng).
Царьков А.Ю., Роднова В.Ю., Нечаева О.А.

ООО «ПолиЭко-Наука», ФГБОУ ВО «СамГТУ»

nechaevaoa@gmail.com

Материалы и методы
Ключевые слова
Для цитирования
Поступила в редакцию
УДК и DOI
Материалы: промышленные образцы азотсодержащих ингибиторов углекислотной коррозии, предназначенные для защиты оборудования систем нефтегазодобычи, водорастворимые азот-, фосфорсодержащие поверхностно-активные вещества.
Методы: измерение скорости коррозии модели пластовой воды, насыщенной углекислым газом, в динамических условиях по потере массы образцов стали 20, сравнительный анализ защитного действия композиционных реагентов.

ингибиторы коррозии, поверхностно-активные вещества, углекислотная коррозия, гравиметрический метод оценки скорости коррозии
Царьков А.Ю., Роднова В.Ю., Нечаева О.А. Исследование защитного действия ингибиторов углекислотной коррозии в динамических условиях // Экспозиция Нефть Газ. 2021. № 4. С.54–56. DOI: 10.24412/2076-6785-2021-4-54-56
26.08.2021
УДК 620.197.3
DOI: 10.24412/2076-6785-2021-4-54-56

Рекомендуемые статьи
© Экспозиция Нефть Газ. Научно-технический журнал. Входит в перечень ВАК
+7 (8552) 92-38-33